в чем измеряется адсорбция

Адсорбция

Полезное

Смотреть что такое «Адсорбция» в других словарях:

АДСОРБЦИЯ — (от лат. ad на, при и sorbeo поглощаю), процесс, приводящий к аномально высокой концентрации в ва (а д с о р б а т а) из газообразной или жидкой среды на поверхности её раздела с жидкостью или тв. телом (а д с о р б е н т о м). Частный случай… … Физическая энциклопедия

Адсорбция — [adsorptio всасывание, поглощение] поглощение поверхностью фазово инородного тела (адсорбента) каких либо веществ (адсорбатов) из смежной газовой или жидкой среды, протекающее на границе раздела фаз. А. из газовой фазы или из растворов нашла… … Геологическая энциклопедия

АДСОРБЦИЯ — (от лат. ad на при и sorbeo поглощаю), поглощение газов, паров или жидкостей поверхностным слоем твердого тела (адсорбента) или жидкости. Адсорбенты обычно имеют большую удельную поверхность до нескольких сотен м&sup2/г. Физическая адсорбция… … Большой Энциклопедический словарь

адсорбция — Самопроизвольное изменение концентрации раствора или газовой смеси вблизи поверхности раздела фаз. Примечание Адсорбирующее твердое тело называется адсорбентом, адсорбируемое вещество адсорбатом. [ГОСТ 17567 81] адсорбция Удерживание физическими… … Справочник технического переводчика

Адсорбция — – поглощение газов, паров или жидкостей поверхност­ным слоем твердого тела (адсорбента) или жидкости. [Терминологический словарь по бетону и железобетону. ФГУП «НИЦ «Строительство» НИИЖБ и м. А. А. Гвоздева, Москва, 2007 г. 110 стр.]… … Энциклопедия терминов, определений и пояснений строительных материалов

АДСОРБЦИЯ — (от лат. ad на и sorbeo поглощаю) поглощение различных веществ из растворов или воздушной среды поверхностями твердых тел. Может быть физической или химической (с образованием химических соединений), чаще всего сопровождается выделением тепла.… … Экологический словарь

адсорбция — поглощение вещества из раствора или газа поверхностным слоем жидкости или твердого тела (адсорбентом); играет важную роль в биол. системах, широко применяется в биохимии для разделения и очистки веществ. (Источник: «Микробиология: словарь… … Словарь микробиологии

адсорбция — и, ж. adsorption f. <лат. ad при + sorbere поглощать, всасывать. спец. Поглощение, всасывание вещества из раствора или газа поверхностью твердого тела или поверхностным слоем жидкости. Явления адсорбции. Адсорбция газов. Работы по изучению… … Исторический словарь галлицизмов русского языка

адсорбция — – самопроизвольное изменение концентрации растворенного вещества на границе раздела фаз. Общая химия : учебник / А. В. Жолнин [1] Адсорбция – поглощение вещества поверхностью твердого или жидкого сорбента. Словарь по аналитической химии [3] … Химические термины

АДСОРБЦИЯ — (от латинского ad на, при и sorbeo поглощаю), поглощение газов, паров или жидкостей поверхностным слоем твердого тела (адсорбента) или жидкости. В промышленности адсорбцию осуществляют в аппаратах адсорберах. На адсорбции основаны осушка газов,… … Современная энциклопедия

АДСОРБЦИЯ — АДСОРБЦИЯ, притяжение газа или жидкости к поверхности твердого тела или жидкости, в отличие от абсорбции, при которой подразумевается проникновение одного вещества в другое (как, например, губка пропитывается водой). Количество адсорбируемого… … Научно-технический энциклопедический словарь

Источник

Количественное описание адсорбции

Удельной или гиббсовской адсорбцией Г.

,

где n_i – количество вещества в реальной системе; n_i ′ – в фазе I, n_i ″ – в фазе II идеальной системы; n_i s – избыточное количества вещества в поверхностном слое; s – площадь межфазной поверхности.

Удельная адсорбция – это избыток или недостаток вещества в межфазном поверхностном слое, приходящийся на единицу площади поверхности или единицу массы поверхности по сравнению с количеством вещества в таком же объеме фазы:

,

где c_i s – избыточная концентрация вещества в поверхностном слое; s – площадь межфазной поверхности; δ – толщина поверхностного слоя.

Для практического определения величины гиббсовской адсорбции можно использовать формулу:

,

Γ может быть положительной, если вещество концентрируется на поверхности, и отрицательной, если происходит переход вещества с поверхности в объем. Γ равна нулю, если концентрации искомого компонента в поверхностном слое и объемной фазе совпадают.

Помимо гиббсовской адсорбции, используется представление о полной адсорбции а_i:

.

Полная адсорбция – количество вещества в поверхностном слое толщиной δ в расчете на единицу поверхности или массы адсорбента.

Полная адсорбция не может принимать отрицательные значения. Она равна нулю, если концентрация искомого компонента в поверхностном слое равна нулю.

Полная адсорбция равна сумме гиббсовской адсорбции и концентрации вещества в слое объема толщиной, равной толщине поверхностного слоя:

.

Адсорбция зависит от поглотителя и поглощаемого вещества, от температуры и давления газа или кон­центрации растворов.

Зависимость поверхностного натяжения раствора от концентрации растворенного вещества при постоянной температуре называется изотермой поверхностного натяжения.

Количественное соотношение между удельной адсорбцией растворенного вещества и изменением поверхностного натяжения раствора с ростом концентрации при постоянной температуре называется уравнением изотермы адсорбции Гиббса или просто уравнением Гиббса:

,

Оно может быть использовано для определения величины адсорбции лишь для систем, для которых возможно экспериментальное определение поверхностного натяжения, т. е. для систем жидкость-газ и жидкость-жидкость.

Поверхностная активность – это мера способности вещества изменять поверхностное натяжение. (g):

.

Графически поверхностная активность может быть получена из изотермы поверхностного натяжения. Для этого к участку кривой, отвечающей минимальной концентрации растворенного вещества, проводится касательная до пересечения с осями.

Поверхностная активность равняется тангенсу угла a (т. е. отношению приращения σ к приращению с):

Для характеристики процессов адсорбции с ориентацией адсорбирующихся молекул (например, с ориентацией дифильных молекул ПАВ на поверхности раствора) вводится понятие работы адсорбции. Работа адсорбции в этом случае – это работа, которую совершает система при обратимом изотермическом переносе полярной и неполярной частей молекулы из объема фазы на межфазную поверхность:

,

где W₀ – работа по переносу полярной части; ∆W – работа по переносу одной СН₂-группы; n – число групп СН₂.

,

где c_v – равновесная концентрация в объеме.

Для сильно разбавленных растворов характерна прямолинейная зависимость концентрации ПАВ, адсорбирующегося на межфазной поверхности, от концентрации растворенного вещества в объеме раствора. Эта зависимость описывается уравнением, которое является аналогом закона Генри:

,

где k – константа распределения компонентов раствора между его поверхностью и объемом:

.

Зависимость величины поверхностного натяжения сильно разбавленного раствора от его концентрации также является прямолинейной:

.

Произведение является постоянной величиной для данного водного раствора и совпадает со значением поверхностной активности растворенного вещества по отношению к воде:

è .

Для растворов с большой концентрацией растворенного вещества закон Генри неприменим. В этом случае зависимость адсорбции вещества от его концентрации в объемной фазе раствора может быть описано уравнением Ленгмюра:

,

где a – полная адсорбция; a_∞ – предельная полная адсорбция, т. е. адсорбция при предельном заполнении поверхности раствора монослоем адсорбирующегося компонента; c – равновесная концентрация; k – константа адсорбционного равновесия.

Уравнение Ленгмюра было выведено специально для описания процессов адсорбции на границе раздела твердое тело-газ, но также хорошо применимо для растворов ПАВ на границе с воздухом.

Зависимость адсорбции от давления газа (его кон­центрации) или содержания адсорбируемого вещества в растворе при данной температуре выражается урав­нением изотермы адсорбции Лэнгмюра:

где N и N_∞ — количества (моль) адсорбированного ве­щества на 1 м 2 поверхности адсорбента (N

в момент адсорбционного равновесия, N_∞ — максимально воз­можная); С_р — молярная концентрация раствора адсор­бируемого вещества в момент адсорбционного равнове­сия (равновесная концентрация). При адсорбции из газовой среды величина С_р заменяется пропорциональной ей величиной давления:

Р = К • С_р

где К — константа, зависящая от химической природы и физического состояния адсорбента и адсорбируемого вещества.

В сравнительно широких пределах концентрации за­висимость адсорбции от концентрации, (или давления) выражается довольно простым эмпирическим уравнени­ем Фрейндлиха:

где x — количество растворенного вещества, адсорбиро­ванного массой m поглотителя и находящегося в рав­новесии с раствором концентрации С_р; а и n — констан­ты, характерные для данного процесса адсорбции в определенных пределах, причем n

Источник

Слово «адсорбция» было придумано в 1881 году немецким физиком Генрихом Кайзером (1853–1940).

Содержание

Изотермы

Адсорбция газов и растворенных веществ обычно описывается через изотермы, то есть количество f адсорбируется на адсорбенте в зависимости от его давления (для газа) или концентрации (для растворенных веществ в жидкой фазе) при постоянной температуре. Адсорбированное количество почти всегда нормируется на массу адсорбента, чтобы можно было сравнивать различные материалы. На сегодняшний день разработано 15 различных моделей изотерм.

Линейная

Фрейндлих

Первая математическая аппроксимация изотермы была опубликована Фрейндлихом и Кустером (1906) и представляет собой чисто эмпирическая формула для газообразных адсорбатов:

xm = k P 1 / n, <\ displaystyle <\ frac > = kP ^ <1 >,>

где x < \ displaystyle x>— масса адсорбированного адсорбата, m <\ displaystyle m>— масса адсорбента, P <\ displaystyle P>— давление адсорбата (его можно изменить на концентрацию, если исследуется раствор, а не газ), а k <\ displaystyle k>и n <\ displaystyle n>— эмпирические константы для каждой пары адсорбент – адсорбат при заданной температуре. Эта функция неадекватна при очень высоком давлении, потому что в действительности x / m <\ displaystyle x / m>имеет асимптотический максимум при неограниченном увеличении давления. При повышении температуры константы k <\ displaystyle k>и n <\ displaystyle n>изменяются, чтобы отразить эмпирическое наблюдение, согласно которому адсорбированное количество увеличивается больше медленно и более высокое давление требуется для насыщения поверхности.

Ленгмюр

Ирвинг Ленгмюр был первым, кто вывел научно обоснованную изотерму адсорбции в 1918 году. Модель применима к газам, адсорбированным на твердых поверхностях. Это полуэмпирическая изотерма с кинетической основой, полученная на основе статистической термодинамики. Это наиболее распространенное уравнение изотермы из-за его простоты и способности соответствовать различным данным адсорбции. Он основан на четырех предположениях:

θ = KP 1 + KP, <\ displaystyle \ theta = <\ frac <1 + KP>>,>

где P <\ displaystyle P>— частичное давление газа или молярная концентрация раствора. Для очень низких давлений θ ≈ KP <\ displaystyle \ theta \ about KP>, а для высоких давлений θ ≈ 1 <\ displaystyle \ theta \ приблизительно 1>.

значение of θ <\ displaystyle \ theta>трудно измерить экспериментально; Обычно адсорбатом является газ, и количество адсорбированного газа указывается в молях, граммах или объемах газа при стандартной температуре и давлении (STP) на грамм адсорбента. Если мы назовем v _mon объемом адсорбата STP, необходимым для образования монослоя на адсорбенте (на грамм адсорбента), то θ = vv mon <\ displaystyle \ theta = <\ frac >>>> , и мы получаем выражение для прямой линии:

1 v = 1 K v mon 1 P + 1 v mon. <\ displaystyle <\ frac <1>> = <\ frac <1>>>> <\ frac <1>

> + <\ frac <1>>>>.>

Если на поверхности адсорбируется более одного газа, мы определяем θ E <\ displaystyle \ theta _ > как доля пустых сайтов, и мы имеем:

θ E = 1 1 + ∑ i = 1 n K i P i. <\ displaystyle \ theta _ = <\ dfrac <1> <1+ \ sum _ ^ K_ P_ >>.>

Кроме того, мы можем определить θ j <\ displaystyle \ theta _ > как долю участков, занятых j-м газом:

θ j = K j P j 1 + ∑ i Знак равно 1 N К я П я, <\ Displaystyle \ theta _ = <\ dfrac P_ > <1+ \ sum _ ^ K_ P_ >>,>

1) Чтобы выбрать между уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха, необходимо исследовать энтальпии адсорбции. В то время как модель Ленгмюра предполагает, что энергия адсорбции остается постоянной с заполнением поверхности, уравнение Фрейндлиха выводится с предположением, что теплота адсорбции непрерывно уменьшается по мере заполнения мест связывания. Выбор модели на основе наилучшего соответствия данных является распространенным заблуждением.

2) Использование линеаризованной формы модели Ленгмюра больше не является обычной практикой. Прогресс в вычислительной мощности позволил выполнять нелинейную регрессию быстро и с большей уверенностью, поскольку преобразование данных не требуется.

Изотерма Ленгмюра обычно лучше подходит для хемосорбции, а изотерма БЭТ лучше подходит для физадсорбции для немикропористых поверхностей.

Кислюк

k E = S E k ES S D. <\ displaystyle k _ <\ text > = <\ frac >> > S _ <\ text >>>.>

Решение для Θ _(t) дает:

Энтальпия адсорбции

Как видно из формулы, изменение K должно быть изостерическим, то есть при постоянном охвате. Если мы начнем с изотермы БЭТ и предположим, что изменение энтропии одинаково для сжижения и адсорбции, мы получим

другими словами, адсорбция более экзотермична, чем разжижение.

Описание одной молекулы

С 1980 года работали над двумя теориями, чтобы объяснить адсорбцию и получить работающие уравнения. Эти два понятия называются гипотезой ци, квантово-механическим выводом, и избыточной работой поверхности, ESW. Обе эти теории приводят к одному и тому же уравнению для плоских поверхностей:

где » ad означает «адсорбированный», «m» означает «монослойный эквивалент», а «vap» относится к давлению пара жидкого адсорбента при той же температуре, что и твердый образец. Единичная функция определяет молярную энергию адсорбции для первой адсорбированной молекулы следующим образом:

Обратите внимание, что в этом описании физической адсорбции энтропия адсорбции согласуется с термодинамическим критерием Дубинина, то есть энтропия адсорбции из жидкого состояния в адсорбированное состояние приблизительно равна нулю.

Адсорбенты

Характеристики и общие требования

Большинство промышленных адсорбентов делятся на три класса:

Силикагель

Источник

Х и м и я

Коллоидная химия

Адсорбция.

Сорбция

Сорбцией (от латинского sorbeo – поглощаю, втягиваю) называют любой процесс поглощения одного вещества (сорбтива) другим (сорбентом), независимо от механизма поглощения.

В зависимости от механизма сорбции различают адсорбцию, абсорбцию, хемосорбцию и капилярную конденсацию.

Адсорбция это процесс, происходящий на границе раздела фаз. Он затрагиваетолько поверхностные слои, взаимодействующих фаз, и не распространяется на глубинные слои этих фаз.

Адсорбцией называют явление накопления одного вещества на поверхности другого. В общем случае, адсорбцией называют изменение концентрации вещества на границе раздела фаз.

Абсорбция, в отличии от адсорбции, это процесс захватывающий не только поверхность раздела фаз, но распространяющийся на весь объём сорбента.

Примером процесса абсорбции является растворение газов в жидкости.

Хемосорбцией называется поглощение одного вещества другим, сопровождающееся их химическим взаимодействием.

Капиллярная конденсация — сжижение пара в капиллярах, щелях или порах в твердых телах.

Явление конденсации отлично от физической адсорбции.

Таким образом, сорбционные процессы различны по их механизму. Однако, любой сорбционный процесс начинается с адсорбции на границе соприкасающихся фаз, которые могут быть жидкими, газообразными или твёрдыми.

Адсорбция

Напомним, что адсорбцией называют явление накопления одного вещества на поверхности другого. В общем случае, адсорбцией называют изменение концентрации вещества на границе раздела фаз.

Адсорбция происходит на любых межфазовых поверхностях и адсорбироваться могут любые вещества.

Адсорбционное равновесие, т.е. равновесное распределение вещества между пограничным слоем и граничащими фазами является динамическим равновесием и быстро устанавливается.

Адсорбция понижается с понижением температуры.

Поглощаемое вещество, ещё находящееся в объёме фазы, называют адсорбтивом, поглощённое — адсорбатом. Вещество, на поверхности которого происходит адсорбция – адсорбентом.

Адсорбция представляет собой обратимый процесс. Процесс, обратный адсорбции, называется десорбцией.

Удаление адсорбированных веществ с адсорбентов при помощи растворителей называют элюцией.

Различают молекулярную и ионную адсорбцию. Это различение происходит в зависимости от того, что адсорбируется – молекулы или ионы вещества.

Адсорбция на поверхности жидкостей

На поверхности жидкостей могут адсорбироваться частицы веществ, растворённых в жидкостях. Адсорбция сопровождает процесс растворения, влияя на распределение частичек растворённого вещества между поверхностным слоем растворителя и внутренним его объёмом.

В соответствии со вторым началом термодинамики поверхностная энергия жидкостей стремится к минимуму. В чистых растворителях уменьшение этой энергии происходит путём сокращения поверхности.

В растворах поверхностная энергия может понижаться или увеличиваться за счёт изменения концентрации частиц в поверхностном слое жидкости.

Гиббсом было установлено, что распределение растворяемого в жидкости вещества происходит так, чтобы достигалось максимальное уменьшение поверхностного натяжения.

Он же предложил уравнение, определяющее величину адсорбции Г, т.е избытка вещества, накапливающегося в 1 см 2 поверхностного слоя, имеющего толщину примерно в одну молекулу, по сравнению с содержанием этого вещества в таком же объёме внутри жидкости.

Следовательно, адсорбция Г зависит от величины поверхностной активности и концентрации вещества С.

Если при этом поверхностное натяжение уменьшается, то адсорбция Г имеет положительное значение.

Положительная адсорбция. Поверхностно-активные вещества.

Чем сильнее вещество понижает поверхностное натяжение, тем больше оно будет накапливаться в поверхностном слое.

Концентрация растворённого вещества в поверхностном слое станет значительно выше, чем в остальном объёме жидкости. Возникающая разность концентраций неизбежно вызовет диффузию, которая будет направлена из поверхностного слоя внутрь жидкости и явится препятствием для полного перехода всех растворённых частиц в поверхностный слой. Установится подвижное адсорбционное равновесие между растворённым веществом в поверхностном слое и остальном объёме жидкости.

Адсорбцию, сопровождающуюся накоплением вещества в поверхностном слое, называют положительной. Пределом её служит полное насыщение поверхностного слоя адсорбируемым веществом.

Положительно адсорбирующиеся вещества называют также поверхностно-активными веществами (ПАВ). В водных растворах роль ПАВов будут играть вещества с жирной и дифильной природой (жиры, большинство жирных кислот, кетоны, спирты, холестерин и др.).

Отрицательная адсорбция. Поверхностно-инактивные вещества.

Если растворённое вещество увеличивает поверхностное натяжение, то оно будет выталкиваться из поверхностного слоя внутрь адсорбента. Такую адсорбцию называют отрицательной.

Пределом отрицательной адсорбции является полное вытеснение адсорбтива из поверхностного слоя внутрь адсорбента (растворителя).

В результате разности концентраций возникнет диффузия, которая будет направлена в поверхностный слой. Поэтому в поверхностном слое всегда окажется некоторое количество адсорбтива.

Вещества, резко повышающие поверхностное натяжение, почти не содержатся в поверхностном слое разбавленных растворов. Лишь значительное увеличение концентрации подобных растворов приводит к перемещению в поверхностный слой заметных количеств растворённого вещества, что сопровождается увеличением поверхностного натяжения.

Отрицательно адсорбирующиеся вещества называются поверхностно-инактивными.

Адсорбция и поверхносное натяжение биологических жидкостей

Отрицательная и положительная адсорбция различных веществ в крови и протоплазме клеток имеет большое значение для обмена веществ в живых организмах.

Поверхностное натяжение биологических жидкостей значительно ниже, чем воды. Поэтому гидрофобные вещества, например кислоты жирного ряда, стероиды, будут накапливаться у стенок сосудов, клеточных мембран, что облегчает их проникновение сквозь эти мембраны.

Жидкость

Поверхностное натяжение эрг/см 2

Сыворотка крови человека (при 38 С)

Цитоплазма амёб (на границе с маслом)

Для адсорбции из водных растворов большое значение имеет наличие у молекул полярных (гидрофильных) и неполярных (гидрофобных) групп.

Так, в молекуле масляной кислоты имеется полярная группа СООН и гидрофобная углеводородная цепь:

Молекулы обладающие одновременно обеими видами групп, называются дифильными.

У дифильной молекулы с короткой гидрофобной цепью преобладают гидрофильные свойства, поэтому такие молекулы хорошо растворяются в воде, адсорбируясь отрицательно.

С удлинением углеводородной цепи усиливаются гидрофобные свойства молекул и понижается их растворимость в воде.

Следовательно, к поверхностно-активным веществам принадлежат вещества дифильной структуры, имеющие меньшее, чем растворитель, поверхностное натяжение, и растворение которых приводит к положительной адсорбции, вызывая понижение поверхностного натяжения.

Поверхностно-инактивные вещества обладают противоположными свойствами.

Одновременно с увеличением гидрофобных свойств молекул повышается их поверхностная активность. Так удлинение цепи в гомологическом ряду жирных кислот, спиртов, аминов и др. на радикал –СН2– увеличивает их способность к положительной адсорбции в разбавленных растворах в 3,2 раза (правило Траубе-Дюкло).

Поверхностные плёнки

Молекулы веществ с преобладанием гидрофобных свойств (жирные кислоты с большим молекулярным весом и др.) располагаются в основном на поверхности воды, образуя поверхностные плёнки.

При небольшом количестве таких молекул поверхностной плёнки не образуется. Если же молекул много, то они располагаются упорядоченно, одна рядом с другой, причём их гидрофобные части выступают над водной поверхностью, образуя так называемый частокол Лэнгмюра.

Поверхностная плёнка образуется мономолекулярным слоем молекул, каждая из которых занимает на поверхности воды определённую площадь. Толщину слоя и площадь, занимаемую каждой молекулой, можно расчитать.

Жирные кислоты с двумя полярными группами (например, олеиновая кислота) занимает площадь, вдвое большую, а молекулы с тремя полярными группами (например, тристеарин) – втрое большую площадь и т.д.

При избытке вещества с преимущественно гидрофобными свойствами его молекулы располагаются над молекулярной плёнкой.

Образование поверхностных плёнок нередко затрудняет процесс фильтрации.

На границе раздела воздух–вода в пузырьках воздуха, находящихся в растворе, может адсорбироваться поверхностно-активное вещество. Плёнка этого вещества образует как-бы оболочку вокруг пузырька. Такой пузырёк при продавливании через узкие поры в фильтре не способен резко деформироваться и поэтому может закупорить более крупные отверстия в фильтре, чем пузырёк без плёнки.

У водолазов, работающих на больших глубинах, иногда возникает, так называемая, кесонная болезнь. В их скафандры воздух подаётся под давлением и, следовательно, в крови водолазов растворяется повышенное количество газов.

При слишком быстром поднятии на поверхность давление в скафандрах резко понижается, и значительная часть газов крови выделяется в виде пузырьков, на которых образуется поверхностная плёнка из содержащихся в крови поверхностно-активных веществ.

Пузырьки газов закупоривают мелкие сосуды в различных тканях и органах, что приводит к тяжёлому заболеванию или даже гибели человека.

Подобная же паталогия может возникнуть и в результате резкого падения атмосферного давления при разгерметизации скафандров лётчиков и кабин самолётов при высотных полётах.

Для лечения кессонной болезни больного помещают в барокамеру, где создают большое давление. Пузырьки газов вновь растворяются в крови. В течении нескольких суток давление в барокамере медленно снижают. За это время избыточный газ из крови столь же медленно удаляется через лёгкие, не создавая закупорок.

Адсорбция твёрдыми телами

Твёрдыми телами могут адсорбироваться газы и пары, а также молекулы и ионы растворённых веществ.

Природа сил, вызывающих адсорбцию

Адсорбция на твёрдых телах может быть объяснена наличием силовых полей притяжения, возникающих за счёт неуравновешенных связей в кристалической решётке.

На выступающих участках твёрдого адсорбента (на активных центрах) адсорбция идёт особенно сильно. Так выступы на частичке угля в 4,5 раза интенсивнее адсорбируют кислород, чем углубления на его поверхности.

Адсорбционные силы слагаются из валентных сил взаимодействия (химических) и более слабых ван-дер-ваальсовых (физических). Роль тех и других при разных случаях адсорбции различна. Так, в самом начале адсорбции большинства газов, когда их давление мало, наблюдается химическая адсорбция. С увеличением давления она уступает место физической, которая в основном определяет адсорбцию газов.

Адсорбционные силы могут быть достаточно велики. Так, для полного удаления со стекла адсорбированных молекул воды его необходимо сильно нагревать в вакууме.

Адсорбенты, обладающие мощными силовыми полями, оказываются сплошь покрытыми адсорбированными частицами. При незначительных же адсорбционных силах только более активные центры покрываеются адсорбируемыми частицами.

На адсорбцию влияет не только природа адсорбента, но и адсорбтива. Так, на твёрдых адсорбентах сильнее адсорбируются те газы, которые легче сжижаются, т.е. критическая температура которых выше.

Адсорбция представляет собой обратимый процесс. Адсорбированные частицы не остаются не остаются неподвижными. Они удерживаются на адсорбенте всего сотые и тысячные доли секунды и, десорбируясь, замещаются на новые частицы. К тому же они не являются строго фиксированными на адсорбенте, а могут перемещаться по его поверхности. В итоге устанавливается динамическое адсорбционное равновесие между свободными и адсорбированными частицами.

Скорость адсорбции имеет большое значение для практического использования различных адсорбентов.

Например, в противогазе проходящий через коробку воздух должен очень быстро очищаться от примесей отравляющих веществ, что возможно лишь при высоких скоростях адсорбционных процессов.

Необходимо указать, что активированный уголь в противогазе играет роль не только адсорбента ряда отравляющих веществ, но и катализатора реакций разложения некоторых из них.

В частности, активированный уголь катализирует гидролиз фосгена:

Повышение температуры понижает физическую адсорбцию адсорбцию, так как при этом усиливается движение молекул в адсорбционном слое, нарушается ориентация адсорбированных молекул, т.е. увеличивается десорбция.

С другой стороны увеличение температуры увеличивает энергию адсорбированных частиц, что усиливает химическую адсорбцию.

Следовательно, в одних случаях повышение температуры усиливает десорбцию, в других – увеличивает адсорбцию.

Так, для большинства газов повышение температуры уменьшает адсорбцию. В то же время увеличение температуры от –185 до +20°С в 10 раз увеличивает адсорбцию кислорода платиной, так как при этом возрастает химическая адсорбция.

Повышение давления газов и паров увеличивает адсорбцию.

При адсорбции паров наблюдают так называемую капилярную конденсацию, протекающую на угле и других пористых адсорбентах.

Сконденсировавшаяся в капилярах жидкость образует вогнутый мениск, над которым пар оказывается насыщенным при более низком давлении, чем над плоской поверхностью. Это повышает конденсацию паров в капилярах адсорбента.

Капилярная конденсация особенно выражена у легко сжижаемых газов.

Хемосорбция

При хемосорбции вещество вступает с адсорбентом в химическую реакцию, например:

Если вновь образующиеся при хемосорбции молекулы диффундируют в глубь вещества адсорбента, то достижение сорбционного равновесия наступает медленнее, так как оно зависит от скорости диффузии.

Если же при хемосорбции на поверхности сорбента возникают недиффундирующие молекулы, т.е. образуется плёнка, то она тормозит и со временем останавливает процесс хемосорбции.

Так, пластинка алюминия, сорбируя кислород, покрывается плёнкой из оксида оалюминия, что быстро прекращает процесс хемосорбции:

Хемосорбция, как и всякая химическая реакция, может быть экзо- или эндотермической. Следовательно повышение температуры усиливает одни хемосорбционные процессы и ослабляет другие.

Полностью разграничить адсорбцию и хемосорбцию нельзя. Обычно эти два процесса протекают совместно.

Источник