водный раствор пвс что это
Физические и химические свойства поливинилового спирта
Поливиниловый спирт – это порошок органического происхождения, относящийся к группе полимеров, способных при нагревании переходить в более вязкое и эластичное состояние.
Немного истории
Поливиниловый спирт был впервые получен в 1924 году в результате реакции омыления жидкого поливинилового эфира гидроксидом калия.
Физические и химические свойства
Поливиниловый спирт или сокращенно ПВС – это белая или кремовая масса в виде порошка или гранул. Без вкуса и запаха.
Растворяется ПВС в воде, двухатомных ароматических спиртах, водных растворах карбида, ДМФА и ДМСО, пропантриоле.Не реагирует на действие органических растворителей, бензина, керосина, масел, разбавленных кислот и щелочей, окислителей.
Также не подвержен разрушению под действием ультрафиолета и бактериальных микроорганизмов. Не токсичен.
Для него характерны клеящие свойства, эмульгационные, пленкообразующие, адгезионные.
Есть такой момент, что поливиниловый спирт гигроскопичен, он содержит в своем составе 5% воды и может комковаться при хранении.
Поливиниловый спирт – это горючее вещество. При повышении температуры разлагается и образует воду, угольную кислоту, монооксид углерода, этановую кислоту.
Основные физические параметры:
Химическая формула: (C2H4O)n, где n – это степень полимеризации.
Выпуск поливинилового спирта включает в себя создание разных марок порошка, все они имеют разные свойства.
Получение
Процесс получения поливинилового спирта несколько отличается от получения большинства полимеров. ПВС не возникает в результате реакции полимеризации, он получен в результате реакции между одним полимером и органическим веществом. Преимущественно сырьем является поливинилацетат.
Рассмотрим подробнее основные способы и методы получения:
Способ получения в водной среде при протекании реакции гидролиза в присутствии кислотных или щелочных веществ-агентов.
Применение
Уникальные свойства ПВС определяют область его применения.
Основные области использования:
Поливиниловый спирт – уникальный продукт, простой и очень полезный. Выделим основные его свойства:
Удобный в использовании поливиниловый спирт получил широкое применение, его даже употребляют в пищу, с его помощью создают косметику и порошки для стирки. Мы даже не представляем как много поливинилового спирта вокруг нас. Уникальный по всем направлениям, даже по способу производства материал безопасный и удобный в использовании.
Свойства и применение поливинилового спирта
Поливиниловый спирт – материал, обладающий специфическими свойствами и используемый в различных промышленных направлениях. Ввиду его популярности и активного применения, считаем необходимым поговорить о нем более детально. Поэтому в данной статье расскажем, что он собой представляет, какими свойствами обладает, а также где применяется и, собственно, где продается в Украине на выгодных условиях. Если вам интересна такая информация в подробностях, читайте далее.
Что такое поливиниловый спирт и каковы его свойства?
Поливиниловый спирт, или сокращенно ПВС (PVOH, PVA, PVAL) – это твердое вещество органической этимологии, принадлежащее к группе термопластов (полимерных материалов, которые могут обратимо становиться при нагревании высокоэластичными или вязкотекучими). Выглядит как белая (иногда – светло-желтая или кремовая) порошкообразная либо гранулированная масса, сформированная, соответственно, белыми, желтоватыми или бесцветными частицами. Ароматических характеристик и вкусовых параметров лишена.
Физические и химические свойства
Этот термопластичный полимер отлично растворяется в воде, а еще в таких средах, как ациклические двухатомные спирты, пропантриол-1,2,3, водные растворы карбамида, ДМФА и ДМСО. Проявляет стойкость к преимущественному количеству универсальных органических растворителей, масел, бензина, керосина и прочих углеводородов, к разбавленным кислотам, окислителям и щелочным растворам. Не разрушается под влиянием солнечного излучения и микроорганизмов. Имеет высокие клеящие качества, выступает превосходным эмульгатором, пленкообразователем и адгезионным полимером. Токсичного воздействия не осуществляет.
Стоит учитывать гигроскопичность ПВС и постоянное вхождение в его состав около 5 % воды, в некой степени пластифицирующей его. При этом вода беспрепятственно и оперативно испаряется, а поэтому есть потребность в задействовании иных пластификаторов, каковыми в данном случае могут выступать 1,2-диоксиэтан, 1,3-бутандиол, фосфорная кислота и глицерин.
Хотя, в целом, данному материалу характерны высокие прочностные параметры на разрыв и гибкость, на прочность может влиять окружающая влажность. Когда он впитывает влагу, становится более эластичным, но не таким прочным, как до этого. Гранулированный продукт в присутствии влаги и под давлением сбивается в комки.
ПВС – горючее вещество. При разложении в ходе нагрева образует воду, углекислоту, монооксид углерода и этановую к-ту. При этом меняется окрас: на смену белому приходит темно-коричневый.
Как многоатомный спирт, это хим. соединение реагирует с кислотами, образуя сложные эфиры (реакция этерификации), и с альдегидами (ацеталирование). Сочетание с йодом приводит к появлению синих комплексов (качественная реакция на ПВС).
Плотность – 1,19-1,31 г/см³, вязкость – 5 мПа•с, степень гидролиза – 88 моль%, степень полимеризации – 500-5000, кристалличность – 30-70 % (зависит от производственных аспектов). Термосвойства: t плавления – 225 °C, t разложения – 230 °C, t стеклования – 85 °C.
Хим. формула: (C2H4O)x, где x оповещает о степени полимеризации.
Важно! Поливиниловый спирт выпускается под разными марками. Различные виды маркированных средств могут отличаться составом и рядом физ.-хим. параметров. Варьируется уровень полимеризации и гидролиза. Разные водные р-воры проявляют различные физические и химические свойства. Если рассматривать название той или иной марки, первая цифра будет говорить о вязкости 4 % водного р-вора при t 20 °C, вторая – о степени гидролиза. При значении последнего 86,5-96 моль% ПВС омыленный частично, при 98 моль% – полностью.
Преимущества
Подытоживая все вышеописанные характеристики указанного вещества, хотим выделить отдельно каждую из них, которая является неоспоримым плюсом:
— образование не имеющих окраса, прочных и эластичных покрытий;
— оперативное схватывание после реакции;
— повышенные прочностные параметры, прочность к разрыву и сопротивление к истиранию ПВС материалов, по сравнению с прочими продуктами;
— уменьшенное влагопоглощение, если проводить аналогию с растворимыми в воде смолами (акриловой и т.д.);
— высокая адгезия, прежде всего к синтетическим волокнам;
— высокопрочность и абразивостойкость покрытий;
— инертность к действию масел, жиров и всяческих растворителей;
— сравнительная однородность хим. структуры (лучше, чем у декстринов и казеина);
— значительные адгезивные качества при малом количестве сырья;
— хорошая защита пряжи + уменьшение вероятности повреждения нитей в производственном процессе до 50 %.
Получение. Если принимать во внимание большинство полимеров, то отличие от них у поливинилового спирта заключается в способе получения. Тогда как те создают путем полимеризации соответствующего мономера, ПВС производят косвенно, преимущественно из ПВА, а не из этенола. То есть поливинилацетат – главное сырье для производства ПВС. Современный пром. синтез этого вещества выглядит как полимераналогичные трансформации (разные варианты омыления ПВА в спиртовой или водной среде при наличии оснований или кислот).
Основные методы получения таковы:
— алкоголиз полимеров сложных виниловых эфиров. Среда – прошедшие осушение низшие ациклические спирты. Дополнительные участники – гидроокиси щелочных металлов. Специфическая особенность – гелеобразование;
— алкоголиз с участием кислот (кислотный алкоголиз). Аналогично дополняется возникновением геля;
— щелочной алкоголиз + сольволиз водой. Среда – совокупность низших ациклических спиртов и иных растворяющих материалов (воды, диоксана, диметилкетона, бензина либо эстеров). Если задействуется вода, почти всегда ее объем не более 10 %, а омыление так же дополняется появлением геля;
— гидролиз при наличии кислотных/щелочных агентов с водой в качестве реакционной среды.
Становится понятным, что гелеобразование – основной негативный технологичный нюанс, с которым нужно как-то справляться. Поэтому производственный процесс предвидит необходимость в спец. аппаратурном оформлении, позволяющем решать эту проблему.
Упаковка, транспортировка, хранение
Упаковывают ПВС, как правило, в бумажные, полимерные или двухслойные (бумага + ПЭ) мешки по 20-25 кг. Перевозка допустима разными видами транспортных средств, за исключением воздушных. И при перевозке, и при хранении важно предотвращать контакт данного полимера с атмосферными осадками, исключать влияние тепловых источников (солнечный свет – не исключение). Хранить поливиниловый спирт следует в упаковке производителя, обеспечивая ее целостность, в закрытых сухих складах с достаточно хорошим проветриванием. Оптимальный температурный режим – комнатная t.
Если соблюдать все указанное, период хранения будет практически неограниченным. Гарантийный срок годности составляет 1 год. Но после этого продукт не становится непригодным. Просто перед тем, как применять ПВС по истечении 12 месяцев со дня изготовления, нужно проверять его свойства.
Техника безопасности
Примечательно, что данный реактив является неопасным, если соблюдать нормальные условия обращения с ним. К тому же, некоторые сорта могут использоваться не только в промышленных целях, но даже в пищепроме и медицине, что также говорит о многом. Вместе с тем, стоит учитывать горючесть этого материала (t воспламенения от стороннего огнеисточника – 205 °С, t самовоспламенения – 344 °С) и способность выделять при нагревании до 180 °С токсический метаналь, угарный газ и пары уксусной кислоты. Из этого следует, что возгораний нельзя допускать, а в случае таковых важно позаботиться о безопасности окружающих и задействовать соответствующие меры по тушению. Что и как необходимо делать в такой ситуации, а также общая информация о безопасности вещества, как правило, подается в инструкции.
Где может применяться ПВС?
Спектр применения у данного соединения – широчайший, начиная с эмульсионной полимеризации, заканчивая созданием связок для растворов красок. Как уже упоминалось, это отличный эмульгатор, адгезионный и образующий пленку полимер.
Основные сферы, в которых задействуют поливиниловый спирт:
√ Химия. Производство ПВС волокон и полимерных пленок, стабилизация водной полимеризации винилового эфира уксусной к-ты, адгезия и загущение клеевой и латексной продукции. Кроме того, это популярное сырье для создания прочих полимеров (поливиниловых ацеталя и нитрата);
√ Сельское хозяйство. ПВС задействуется как синтетическое удобрение для улучшения плодородности почвы в роли влагоудерживателя и для защиты растений от различных негативных воздействий;
√ Металлургия. Принимает участие в закалке стали;
√ Строительство. Служит защитным средством для стройматериалов, а также выступает арматурным волокном в бетонах;
√ Бумажное и текстильное производства. Помогает склеивать куски бумаги, картона, тканей и кож. Кроме того, используется для крепления товарных бирок, этикеток, почтовых конвертов, пакетных клапанов и т.д.;
√ Приборостроение. Участвует в изготовлении циклографических клише и всяческих печатных плат;
√ Электротехника. Производство керамических компаундов;
√ Пищепром. Известен как добавка к пище под кодом Е1203, выступающая глазирующим агентом, эмульгатором и связкой для воды (влагоудерживателем). Используется при глазировании рыбы и морепродуктов. Является частью пленочных покрытий сыров и колбасной продукции (пленкообразователь), а также ПЭТФ емкостей для жидких пищевых продуктов;
√ Медицина и фармацевтика. Выполняет роль плазмозаменителя при гемотрансфузии. Задействуется в эмболотерапии онкообразований терапевтическими методами (локализирует и блокирует опухоли). Способствует фиксации при сборе образцов (взятии анализов). Служит сырьем для производства медикаментов (например, иодинола – антисептического лекарства для наружного использования, а также глазных капель и жидкостей для контактных линз) и принимает участие в ряде иных не менее значимых медицинских процессов;
√ Косметическое и парфюмерное направления. Входит в состав различной уходовой косметики (шампуней, кремов, бальзамов…) и гигиенических средств, которые разрабатываются не только для взрослых, но и для детей;
√ Микробиология. Необходим для такого важного процесса, как иммобилизация клеток и ферментов;
√ Производство бытовой химии. Задействуется в изготовлении водорастворимых капсул, в частности для стиральных порошков;
√ Живопись. Находит применение в консервации образотворческих старинных экспонатов. С его помощью осуществляют профилактическую заклейку. Также он входит в состав реставрационных грунтов.
Клеевое сырье или клеящая основа многоразового действия, стабилизатор и защитный коллоид дисперсии полимеров, компонент фоточувствительных покрытий, участник гранулирования и микроинкапсуляции, полимеризатор, разделительный агент, загуститель и адгезионный материал, ПАВ для создания капсулированных наночастиц – это лишь малая часть обозначений, которыми можно описывать поливиниловый спирт. Сфер и процессов, для которых он важен, очень и очень много.
Приготовление раствора
Так как в большинстве перечисленных отраслей указанный хим. продукт используется в виде раствора, считаем необходимым рассмотреть его приготовление.
Использовать для этого нужно емкости, которые произведены из материалов, устойчивых к коррозионному воздействию. Они должны быть чистыми, без пленок и отложений.
Как готовить р-вор? В холодную воду нужно, размешивая, засыпать ПВС, а после нагревать состав до полного растворения. Для нагрева можно задействовать водяную баню или водяной пар с t до 90-95 °C. Чтобы не появилась пленка, когда раствор охлаждается, его необходимо перемешивать. Стоит учитывать:
— если повышается t, то растворение происходит с увеличенной скоростью;
— если увеличивается молярная масса, растворение замедляется;
— если осуществляется переход на высокие концентрации, растворение затрудняется.
Из этого следует, что концентрированные растворы, в частности 30 %, нужно готовить при максимальной t – 95 °C.
Когда ПВС раствор перемешивается или перемещается по трубопроводу, может появляться пена. Чтобы этого избежать, нужно использовать мешалку специальной формы (анкерную низкоскоростную) или не допускать участков падения. Если понадобится пеногаситель, так как предотвратить образование пены не удалось, можно задействовать n-октанол, трибутиловый эфир фосфорной кислоты или другие материалы с аналогичным действием в объеме 0,003-0,10 % от общей массы.
Длительное хранение р-вора приводит к увеличению вязкости, но это не страшно. Чтобы восстановить начальные вязкостные параметры, нужно выполнить нагревание и перемешивание рассматриваемого материала.
Для ускорения сушки клея можно использовать спирты или прибегать к дисперсии. Лучшая t сушки – максимально низкая и не более 130 °C. В ином случае будет ухудшена активация высохшего слоя.
Не забывайте и такое: если пластификатором выступает вода, прочность PVAL значительно уменьшается. В воде реализуются распад и мгновенное растворение.
Где купить поливиниловый спирт в Украине на выгодных условиях?
Если вам понадобился рассмотренный продукт и вы хотите купить его в Украине по хорошей цене и с гарантией высоких качественных параметров, обращайтесь в компанию «Система Оптимум». Наше предприятие не единственное, кто реализует PVOH, но уж точно одно из тех, которые предлагают самые выгодные условия приобретения. Работаем по всей Украине. Заявки принимаем онлайн, в телефонном режиме и через электронную почту. Высокое качество продукта подтверждено сертификатом. Цена на любые объемы – невысокая. Плюс при крупных оптовых заказах возможны скидки в индивидуальном порядке. Каждая партия товара доставляется своевременно, благодаря его постоянному наличию на складах и собственному автопарку нашей компании. Полный комплекс выгод сотрудничества гарантируем каждому заказчику!
Покупайте поливиниловый спирт у ЧП «Система Оптимум» – останетесь довольны выбором по максимуму!
Поливиниловый спирт (ПВС)
Поливиниловый спирт впервые был получен в 1924 году химиками Германом и Гонелем при омылении раствора поливинилового эфира стехиометрическим количеством гидроксида калия. Исследования в области получения ПВС в начале прошлого века проводили ученые Гонель, Германн и Херберт Берг. Классический способ омыления проводился в среде осушенного этилового спирта при соотношении 0,8 моль омыляющего агента на 1,0 моль поливинилацетата, при этом происходило практически полное омыление ПВА. Также поливиниловый спирт может быть получен реакцией переэтерификации поливинилацетата(ПВА) в присутствии каталитических количеств щелочи.
Физические свойства
Поливиниловый спирт является высокоэффективным эмульгирующим, адгезионным и пленкообразующим полимером, обладающим высокой прочностью на разрыв и гибкостью, однако он очень гидроскопичен. Вода действует на полимер как пластификатор, и при большой влажности у ПВС уменьшается прочность на разрыв, но увеличивается эластичность. Температура плавления находится в области 230°C (в среде азота), а температура стеклования 85 °C для полностью гидролизованной формы. На воздухе при 220°C ПВС необратимо разлагается с выделением СO, CO2, уксусной кислоты и изменением цвета полимера с белого на темно-коричневый. Для синдиотактического ПВС температура плавления 280-285 °C, а температура стеклования для сополимера ПВС-ПВА с содержанием звеньев ПВА 50-моль% находится ниже 20 °C. Аморфизованный ПВС не имеет характерной эндотермической области отвечающей за плавление кристаллической фазы, однако его термическое разложение идентично ПВС полученному классическим способом.
Химические свойства
Поливиниловый спирт стабилен в отношении масел, жиров и органических растворителей.
Применение
Сгуститель и адгезионный материал в шампунях, клеях, латексах
Барьерный слой для СО2 в бутылках из ПЭТФ (полиэтилентерефталат)
Составная часть продуктов гигиены для женщин и по уходу за детьми
Продукт для создания защитного слоя шлихты в производстве искусственных волокон
В пищевой промышленности в качестве эмульгатора
Водорастворимые пленки в процессе изготовления упаковочных материалов
Иммобилизация клеток и энзимов в микробиологии
В растворах для глазных капель и контактных линз в качестве лубриканта
При нехирургическом лечении онкологических заболеваний — в качестве эмболизирующего агента
В качестве поверхностно-активного вещества для получения капсулированных наночастиц
Торговые марки поливинилового спирта Alcotex®, Elvanol®, Gelvatol®, Gohsenol®, Lemol®, Mowiol®, Rhodoviol® и Polyviol®.
Синтез и получение
В настоящее время промышленный синтез ПВС осуществляют путем полимераналогичных превращений, в частности, с использованием в качестве исходных полимеров простых и сложных поливиниловых эфиров, таких как ПВА. К основным способам получения ПВС можно отнести различные варианты омыления ПВА в среде спиртов или в воде в присутствии оснований и кислот. В зависимости от используемой среды и типа катализатора, процессы омыления ПВА можно представить следующей общей схемой:
Общие способы получения поливинилового спирта
Приведенные схемы реакций можно разбить на три группы: алкоголиз, щелочной или кислотный гидролиз и аминолиз. Синтез ПВС через реакцию полиальдольной конденсации из ацетальдегида до настоящего времени оканчивался получением низкомолекулярного полимера. В целом, можно выделить четыре направления:
Алкоголиз сложных ПВ-эфиров в среде осушенных низших спиртов (C1-C3), в частности метанола, в присутствии гидроксидов щелочных металлов. Процесс щелочного алкоголиза сопровождается гелеобразованием.
Алкоголиз в присутствии кислот. Процесс кислотного алкоголиза, так же как и омыления ПВА по механизму реакции щелочного алкоголиза, сопровождается гелеобразованием.
Щелочной алкоголиз и гидролиз в смеси низших спиртов с другими растворителями (диоксан, вода, ацетон, бензин, либо сложные эфиры). При использовании смесей, компонентом которых является вода, практически во всех случаях ее концентрация не превышает 10 % и омыление сопровождается образованием геля.
Получения ПВС в результате реакции гидролиза в присутствии кислотных или щелочных агентов, где в качестве реакционной среды выступает вода.
Основным недостатком всех применяемых технологий является образование жесткого геля во всем объеме реакционного аппарата при достижении конверсии порядка 45-55% и неполная степень гидролиза. Технологическое решение данной проблемы заключается в разбавлении реакционной системы или использованию поточной схемы получения ПВС, а также увеличении времени синтеза и нагрева, но это приводит к повышенному потреблению растворителя и необходимости его регенерации после синтеза, а нагрев в присутствии омыляющего агента приводит к разрушению полимера. Другим способом является использование лезвийных перемешивающих устройств для измельчения геля, но использование подобных реакторов или мешалок удорожает конечную себестоимость ПВС, по причине удорожания самого технологического оборудования.
Щелочной алкоголиз сложных виниловых эфиров
Наиболее распространенным является алкоголиз сложных виниловых эфиров в среде осушенных низших спиртов, таких как метанол, в присутствии гидроксидов щелочных металлов. В качестве щелочных агентов наибольшее распространение получили гидроксид, метилат, этилат и пропилат натрия и калия. Считается, что обязательным условием проведения алкоголиза является тщательная осушка спирта.
Щелочной алкоголиз поливинилацетата
Процессы алкоголиза можно разделить по признаку гомогенности (добавление щелочи к гомогенному раствору ПВА) или гетерогенности (добавление щелочи к дисперсии ПВА) исходной системы. Процесс щелочного алкоголиза сопровождается гелеобразованием, но также известен способ омыления водных дисперсий ПВА водными растворами щелочей, которые можно провести в одну стадию. Щелочной гидролиз дисперсии в этом случае проводят при температуре 0 — 25°С в течение 2 — 5 часов.
Щелочной алкоголиз в неспиртовых средах
Омыление по механизму аминолиза
Способ омыления ПВА в среде моноэтаноламина(МЭА), этанола или смеси этанол-моноэтаноламин под действием МЭА, применяемого в качестве омыляющего агента. Полученный данным способом ПВС содержит менее 1 % остаточных ацетатных групп и получается в виде очень мелкодисперсного порошка.
Кислотный алкоголиз сложных виниловых эфиров
ПВА и подобные сложные поливиниловые эфиры могут быть омылены по механизму алкоголиза в присутствии кислот.
Механизм кислотного алкоголиза поливинилацетата
Наибольшее применение получили серная, соляная и хлорная кислота, но при использовании серной кислоты в качестве катализатора часть гидроксильных групп ПВС этерифицируется серной кислотой с образованием сернокислого эфира, являющегося причиной термической нестабильности ПВС, а применение соляной кислоты обычно приводит к нарушению цветности продукта. Хлорная кислота в условиях омыления не образует эфиры с ПВС, но ее применение затруднено в связи с нестабильностью и склонностью к взрывообразному разложению. Кислотное омыление ПВА осуществляется в спиртовом растворе (метилового или этилового спирта). Применяется как 96% этиловый спирт, так и безводный этиловый или метиловый спирт, однако предпочтение отдается метанолу. «Кислотное» омыление ПВА может быть выполнено также и в водной среде без добавки органического растворителя.
Разработка специального аппаратурного оформления процессов омыления
Гелеобразование в процессе синтеза создает серьёзные технологические проблемы, связанные с перемешиванием и выделением полимера. Для решения этой проблемы процесс омыления проводят в реакторах, снабженных мешалками особой конструкции или в экструдерах при температуре 25-250С. Омыление в таких реакторах проводится по одной схеме: алкоголиз бисерного ПВА в спиртовом растворе омыляющего агента. Заявленные патенты отличаются модификацией аппаратуры и тем, что при омылении варьируется число оборотов мешалки/шнека, геометрия реактора и перемешивающего устройства. Во всех случаях авторы констатируют, что ПВС, полученный по такой технологии, представляет собой белый порошок с низким содержанием остаточных ацетатных групп, однако гелеобразование при омылении не исключается ни одним перемешивающее устройством. Большинство способов получения ПВС являются периодическими, однако существует достаточное число патентов посвященных непрерывной технологии омыления ПВА. Одна из подобных технологий была разработана в НПО «Пластполимер» (г. С.-Петербург).
Технология получения ПВС в системе метанол-бензин
Для решения технологических трудностей, связанных с гелеобразованием на промежуточных стадиях омыления ПВА, предложен подход, связанный с введением в реакционную систему бензина в качестве осадителя. При добавлении бензина к метанольному раствору ПВА, содержащему до 1% воды, образуется гетерогенная система. В зависимости от количества бензина, добавляемого в омыляющую ванну, реакция щелочного алкоголиза ПВА может начинаться в гомогенной или гетерогенной системе. При введении более 30% бензина от массы всей жидкой фазы в метанольный раствор ПВА образуется неустойчивая эмульсия. При увеличении содержания бензина в омыляющей ванне сокращается длительность реакции до начала гелеобразования и снижается степень омыления выделяющегося полимера. Увеличение содержания бензина до 45% приводит к образованию крупнозернистого порошка. При введении бензина в омыляющую ванну скорость реакции щелочного алкоголиза ПВА увеличивается, особенно после разделения раствора на две несмешивающиеся фазы. Данный способ омыления ПВА дает преимущество в технологии получения полимера (особенно на стадии сушки), содержащего более 25 % (мол.) ацетатных групп, а также низкомолекулярных сополимеров BC и BA. Оно заключается в том, что на стадии сушки происходит обогащение жидкой фазы бензином, и частицы сополимера оказываются в среде осадителя, что предотвращает слипание частиц и приводит к образованию сыпучих порошков.
Альтернативные способы получения ПВС
Перспективным и многообещающим способом получения ПВС может являться разработка получения ПВС из винилового спирта, но на текущий момент сдвинуть равновесие в сторону образования ВС в паре «ВС-Ацетальдегид» не представляется возможным. Поэтому слово «альтернативный» употребляется в контексте разработки способа, который уменьшает или исключает недостатки предыдущих методов синтеза. С 1924 года до 2002 было придумано и воплощено много различных способов получения ПВС, однако главным неразрешимым недостатком процесса являлось гелеобразование на стадии омыления. Именно этот недостаток приводит к необходимости разработки нового аппаратурного оформления или применения различных технологических новшеств. Решение проблемы гелеобразования обсуждалось выше.
Безгелевый способ получения поливинилового спирта
В 2002 года в научной группе Института Синтетических Полимерных Материалов им. Ениколопова (ИСПМ РАН, Москва) был разработан и запатентован высокоэффективный способ омыления ПВА. Особенностями данного способа являются:
Малое время синтеза
Возможность проведения процесса в высококонцентрированных системах
Получены впервые аморфизованные образцы ПВС со степенью кристалличности не более 5%
Способ пригоден для омылении высокомолекулярного ПВА без резкого снижения молекулярной массы полимера
В основе данного способа лежит анализ диаграмм фазового состояния для исходного, промежуточного и конечного продукта в системе «Спирт-Вода». На основании фазовых диаграмм (аналогичных диаграммам для омыления в системе «Бензин-Метанол») были подобраны условия для проведения синтеза не только в безгелевом режиме (получение товарного полимера в виде порошка), но также в полностью гомогенном режиме (получение готового прядильного раствора). Главным отличием данного процесса является проведение синтеза в области спинодального распада (классические методики основаны на проведении синтеза в области бинодального распада). При таком режиме, скорость роста образовавшихся частиц новой полимерной фазы превышает скорость образования новых частиц, что приводит к образованию в реакционном объеме не пространственной сетки с узлами в частицах, а единичных частиц. Растворитель используемый в синтезе служит так же и пластификатором для образующегося ПВС. Степень кристалличности такого ПВС может искусственно варьироваться от 5 до 75%.
Структура и свойства
В связи с тем, что исходный полимер (поливинилацетат) для получения поливинилового спирта получают реакцией полимеризации по типу «голова к хвосту», то и полученный ПВС имеет подобное строение. Общее число мономерных звеньев присоединенных по типу «голова к голове» находится на уровне 1-2 % и полностью зависит от их содержания в исходом поливинилацетате. Звенья присоединенные по типу «голова к голове» оказывают большое значение на физические свойства полимера, а также на его растворимость в воде. Как правило, ПВС является слаборазветвленным полимером. Разветвленность обусловлена реакцией передачи цепи на стадии получения поливинилацетата. Центры разветвленности являются наиболее слабыми местами полимерной цепи и именно по ним происходит разрыв цепи при реакции омыления и, как следствие, уменьшение молекулярной массы полимера. Степень полимеризации ПВС составляет 500—2500 и не совпадает с степенью полимеризации исходного ПВА.
Степень гидролиза ПВС зависит от будущего его применения и лежит в области 70 — 100-моль%. В зависимости от условий и типа частичного омыления, остаточные ацетатные группы могут быть расположены по цепи полимера статистически или в виде блоков. Распределение остаточных ацетатных групп влияет на такие важные характеристики полимера как температура плавления, поверхностное натяжение водных растворов или защитных коллоидов и температура стеклования.
Поливиниловый спирт, полученный из поливинилацетата, является тактическим полимером. Кристалличность ПВС обусловлена наличием большого числа гидроксильных групп в полимере. На кристалличность полимера оказывают так же влияние предыстория получения полимера, разветвленность, степень гидролиза и тип распределения остаточных ацетатных групп. Чем выше степень гидролиза, тем выше кристалличность образца ПВС. При термической обработке полностью омыленного продукта его кристалличность повышается и приводит к снижению его растворимости в воде. Чем выше число остаточных ацетатных групп в ПВС, тем меньше образование кристаллических зон.