в чем суть распределения больцмана
В чем суть распределения больцмана
Распределение Больцмана |
Распределение Больцмана определяет распределение частиц в силовом поле в условиях теплового равновесия.
Пусть идеальный газ находится в поле консервативных сил в условиях теплового равновесия. При этом концентрация газа будет различной в точках с различной потенциальной энергией, что необходимо для соблюдения условий механического равновесия. Так, число молекул в единичном объеме n убывает с удалением от поверхности Земли, и давление, в силу соотношения P = nkT, падает. Если известно число молекул в единичном объеме, то известно и давление, и наоборот. Давление и плотность пропорциональны друг другу, поскольку температура в нашем случае постоянна. Давление с уменьшением высоты должно возрастать, потому что нижнему слою приходится выдерживать вес всех расположенных сверху атомов. Исходя из основного уравнения молекулярно-кинетической теории: P = nkT, заменим P и P0 в барометрической формуле (2.4.1) на n и n0 и получим распределение Больцмана для молярной массы газа: Так как а , то (2.5.1) можно представить в виде На рисунке 2.11 показана зависимость концентрации различных газов от высоты. Видно, что число более тяжелых молекул с высотой убывает быстрее, чем легких. Больцман доказал, что соотношение (2.5.3) справедливо не только в потенциальном поле сил гравитации, но и в любом потенциальном поле, для совокупности любых одинаковых частиц, находящихся в состоянии хаотического теплового движения. Распределение Максвелла-БольцманаРаспределение (или закон) Максвелла—Больцмана описывает распределение молекул газа по координатам и скоростям при системном воздействии внешнего потенциального поля. Это распределение выводится из распределения Гиббса ( 1 ) : где W p – вероятность одного из состояний системы с энергией ε p (полная энергия, состоящая из кинетической и потенциальной, которая присуща частицам). Рассмотрим чаще всего используемые формы распределения Максвелла-Больцмана. Формы распределения Максвелла-БольцманаФормула распределения для концентрации частицФормула распределения для вероятности импульса и координатыи распределение Больцмана: Таким образом, распределения Максвелла и Больцмана служат составляющими элементами распределения Гиббса. Энергия молекул, движущихся в поле тяжести вверх, получает уменьшение, но в распределении Максвелла-Больцмана по скоростям средняя энергия при этом неизменна. Сохранность средней энергии частиц, когда происходит уменьшение энергии отдельно взятой молекулы, возможно благодаря выбыванию молекул с меньшей энергией из потока при увеличении высоты. Средняя энергия молекул, движущихся вниз, постоянна из-за присоединения к потоку молекул, выбывших из потока, направленного вверх. Сходство между распределениями Максвелла и БольцманаРассмотрим практические задачи на распределение Максвелла-Больцмана. Пусть задан некий газ, имеющий неизменную массу, переводимый из одного равновесного состояния в другое. Необходимо определить, происходит ли изменение в распределении молекул по скоростям: 1 ) положение максимума кривой в распределении Максвелла; 2 ) площадь под этой кривой? Составим запись распределения Максвелла по модулю скорости: При переводе газа из одного равновесного состояния в другое имеет место изменение температуры газа. Таким образом, положение максимума кривой Максвелла изменится. При этом в случае, когда температура увеличивается, максимум получит сдвиг в сторону больших скоростей, а величина пика (высота по вертикальной оси) уменьшится (рисунок 1 ). Заданный условием скоростной интервал невелик, т.е. допустимо применять теорему о среднем, и тогда: Уравнение Пуассона и распределение Больцмана (часть 2.1)Распределение Больцмана (часть 1) Прежде чем подойти к выводу распределения Больцмана и разобраться в физическом смысле, необходимо дать предварительные сведения по элементарной теории вероятностей. Дело в том, что макросистемы, которые мы наблюдаем, состоят, как известно, из огромного числа более мелких частиц, например, любое вещество состоит из атомов, а последние в свою очередь делятся на ядра и электроны, ядро атома разбивается на протоны и нейтроны и так далее. В материальной системе, имеющей огромнейшее число частиц (в так называемой микросистеме) бессмысленно рассматривать каждую частицу в отдельности, во-первых потому что никто никогда не сможет описать каждую частицу (даже современные суперкомпьютеры), во-вторых это ничего нам не даст в принципе, потому что поведение макросистемы описывается усреднёнными параметрами, как мы увидим дальше. При таком огромном количестве частиц есть смысл интересоваться вероятностями того, что какой-то параметр лежит в том или ином диапазоне значений. Итак, приступим к некоторым определениям из теории вероятностей, а затем, объяснив обязательно распределение Максвелла, подойдём к разбору распределения Больцмана. В теории вероятности есть такое понятие как случайное событие – это явление, которое в некотором опыте либо имеет место быть, либо нет. Например, рассмотрим замкнутый ящик, в котором находится молекула А и некоторый выделенный объём в этом ящике (см. рис. 1). Так вот, случайное событие будет либо попадание молекулы А в выделенный объём , либо отсутствие этой молекулы в этом объёме (ведь молекула двигается, и в любой момент времени она либо есть в некотором объёме, либо нету). Под вероятностью некоторого случайного события понимают отношение числа испытаний m, при котором данное событие имело место, к полному числу испытаний M, причём полное число испытаний должно быть велико. Мы не можем говорить о вероятности какого-то события при одном испытании. Чем больше испытаний, тем точнее вероятность события. В нашем случае вероятность того, что молекула А будет находится в объёме равна: Рассмотрим теперь в том же самом ящике два выделенных объёма и (см. рис. 2) Если эти два объёма не пересекаются (см. рис. 2а), то молекула А может в какой-то момент времени t находится либо в объёме , либо в объёме . Одновременно одна молекула не может находится в двух разных местах. Таким образом, мы подошли к понятию несовместимых событий, когда реализация одного события исключает реализацию другого события. В случае, когда объёмы и пересекаются (см.рис.2б), то есть вероятность, что молекула может попасть в область пересечения, и тогда два события являются совместимыми. Вероятность того, что молекула А попадёт в объём равна: , где – число испытаний, когда молекула была в объёме . Точно также, вероятность того, что молекула А попадёт в объём равна: Далее, событие, состоящее в том, что молекула попадёт хотя бы в один из двух объёмов, осуществилось раз. Отсюда вероятность этого события равна: Таким образом, мы может заключить, что вероятность осуществления одного из несовместимых событий равна сумме вероятностей осуществления каждого из них. Полной группой несовместимых событий называется такая совокупность событий, в которой осуществление одного достоверно, т.е. вероятность одного из событий равна 1. События называются равновозможными, если вероятность осуществления одного из них имеет одно и то же значение, т.е. вероятности всех событий одинаковые. Рассмотрим последний пример и введём понятие независимых событий. Пусть первое событие заключается в том, что молекула А в момент времени t находится в объёме , а второе событие – что другая молекула B попадает в объём . Если величина вероятности того, что молекула B попадёт в объём не зависит от того, попала молекула А в или нет, то эти события называются независимыми. Пусть мы выполнили всего n испытаний, и выяснили что молекула А была раз в объёме , а молекула B — раз в объёме , то вероятности этих событий равны: Отберём из испытаний , при которых A попала в число испытаний, при которых ещё и B попала в . Очевидно, что это число отобранных испытаний равно . Отсюда вероятность совместного осуществления событий А и B равна: Т.е. вероятность независимых событий при совместном осуществлении равна произведению вероятностей каждого события в отдельности. Если мы измеряем некоторую величину, например скорость молекулы, или энергию отдельно взятой молекулы, то значение может принимать любое вещественное значение на числовой оси (в том числе и отрицательные значения), т.е. эта величина является непрерывной, в отличие от того, что мы рассматривали выше (так называемые дискретные величины). Такие величины называют случайные величины. Для непрерывной случайной величины неверно интересоваться вероятностью данного её значения. Верная постановка вопроса заключается в том, чтобы узнать вероятность того, что данная величина лежит в интервале от, скажем x до x+dx. Эта вероятность математически равна: Здесь w(x) – некоторая функция, называемая плотностью вероятности. Её размерность обратна размерности случайной величины x. И, наконец, ещё необходимо сказать довольно очевидную вещь, что вероятность достоверного события, или сумма всех вероятностей полной группы несовместимых событий равна единице. Итак, рассмотрим идеальный газ (это может быть и электронный газ, настолько разрежённый, что взаимодействием электронов можно пренебречь). Каждая частица этого газа обладает скоростью v или импульсом и все эти скорости и импульсы могут быть какими угодно. Значит эти параметры являются случайными величинами и нас будет интересовать плотность вероятности . Далее удобно ввести представление о пространстве импульсов. Отложим по осям системы координат компоненты импульса частицы (см. рис. 3) Нам необходимо выяснить, чему равна вероятность того, что каждая компонента импульса лежит в диапазонах: Т.е., что тоже самое, конец вектора p находится в прямоугольном объёме dΩ: Максвелл положил два постулата, опираясь на которые вывел распределение по импульсам. Он предположил: А) Все направления в пространстве равноправны и это свойство называется изотропностью, в частности изотропностью плотности вероятности . Б) Движение частиц по трём взаимно перпендикулярным осям независимы, т.е. значение импульса , не зависит от того, каково значение его остальных компонент и . Частицы двигаются в различных направлениях, как в положительную сторону, так и в отрицательную. Т.е., например, по оси x значение импульса может принимать значение как , так и . Но плотность вероятности чётная функция (т.е. при отрицательных значениях аргумента, функция положительная), поэтому она зависит от квадрата : Из свойств изотропности (см. выше) следует, что плотности вероятности двух остальных компонент выражаются аналогично: По определению вероятность того, что импульс p попадёт в объём dΩ равна: Вспомним, что мы выше выяснили, что для независимых событий эта вероятность может быть выражена через произведение вероятностей событий каждой компоненты: Прологарифмируем это выражение и получим: Затем продифференцируем это тождество по : , где штрихом обозначена производная соответствующей функции по её сложному аргументу. После сокращения в этом выражении на получаем: Тоже самое относится и к другим компонентам импульсов, соответственно получаем: Отсюда следуют важные соотношения: Из этих выражений видно, что отношения производной функции по самой функции от той или иной компоненты импульса является постоянной величиной, соответственно мы можем написать следующим образом (обозначим постоянную как ): Решая это дифференциальное уравнение, получим (как решаются такие уравнения можно найти в любом учебнике по обыкновенным дифференциальным уравнениям): Где C и β – константы, которые нам предстоит ещё вывести (в следующей статье). Таким образом, из условия изотропности и независимости движения по осям координат следует, что вероятность того, что компонента импульса окажется в интервале определяется соотношением: , а вероятность dW того, что импульс окажется в объёме dΩ, равна (вспомните произведение вероятностей независимых событий): В следующей статье мы завершим вывод распределения Максвелла, выясним физический смысл этого распределения и подойдём непосредственно к выводу распределения Больцмана.
|